阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的,常見的阻燃劑有無(wú)機(jī)阻燃劑、鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑和氮系阻燃劑。本文就主要介紹這幾類阻燃劑的經(jīng)典阻燃劑。
一、鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑作為有機(jī)阻燃劑的一個(gè)重要品種,是最早使用的一類阻燃劑。由于其價(jià)格低廉、穩(wěn)定性好、添加量少、與合成樹脂材料的相容性好,而且能保持阻燃劑制品原有的理化性能,是目前世界上產(chǎn)量和使用量最大的有機(jī)阻燃劑。
表1:部分鹵素阻燃劑
品種 |
特點(diǎn) |
用途 |
十溴聯(lián)苯醚(DBD-PO) |
白色粉末,理論溴含量83.3%,熔點(diǎn)>300℃,不溶于水,甲醇、丙酮等多種溶劑,微溶于甲苯 |
主要用于PO、PS、ABS、PET、聚苯醚、PA不飽和聚酯、酚醛塑料等制品。 |
四溴雙酚A(TBB-PA) |
白色粉末,溴含量58.7%,熔點(diǎn)181℃,不溶于水,可溶于丙酮、甲醇、乙醇和冰醋酸等有機(jī)溶劑 |
作為反應(yīng)型添加劑主要用于PC、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯等;作為添加型阻燃劑還可以用于PS、ABS等,可同Sb2O3配合使用,以提高阻燃性。
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四溴雙酚A雙(2.3-二溴丙基)醚(八溴醚) |
白色或淡黃色粉末添加型阻燃劑,熔點(diǎn)85-105℃,溴含量67.77%,分解溫度270℃,不溶于水、乙醇、甲醇、可溶于苯、丙酮 |
主要用于PP、PS、AS樹脂,也可以用于PP纖維、PET纖維及橡膠的阻燃。
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聚(2,6-二溴亞苯基醚)PO-64P、FM-935 |
淺棕色粉末,含溴量64%,軟化點(diǎn)210-240℃,分解溫度330℃,本品溶于四氫呋喃、氯仿、不溶于水、丙酮和乙醇 |
主要用于PBT、PET、HIPS、PA、ABS、聚醚等制品的阻燃,尤其是結(jié)晶型聚合物中,加工性、阻燃性、電絕緣性均好 |
1,2雙(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTPE) |
為添加型阻燃劑,白色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)223-225℃,溴含量69.7%,溶于對(duì)二甲苯及二氯乙烷,室溫下不溶于水、甲丙酮、苯等 |
主要用于PS、PO、ABS 、PSU、PES及PU等阻燃,特別適合用于淺色或艷色制品對(duì)加工過(guò)程中釋放出微量酸性氣體敏感
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2,4,6-三溴苯基烯丙基醚(TBP-AE)
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反應(yīng)型阻燃劑,為白色或灰白色粉末,溴含量64% |
推薦用于PS泡沫塑料,與六溴環(huán)十二烷并用時(shí),作為協(xié)效劑。
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四溴鄰苯二甲酸酐(TBPA)
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白色粉末,溴含量68.9% |
既可作反應(yīng)型阻燃劑也可作添加型阻燃劑,常用于制備不飽和聚酯。
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1,2雙(四溴領(lǐng)苯二甲酰亞胺)乙烷(BTPAE) |
BT-93為淡黃色粉末,BT-93W為白色粉末,溴含量67.18%,熔點(diǎn)450-455℃,在水、丙酮、甲醇、甲苯中溶解度均小于0.1% |
為添加型阻燃劑,主要用于PBT、HIPS、ABS、PE、PP、EP及各類彈性體。
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氯化石蠟
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樹脂狀白色粉末,氯含量68-72%,軟化點(diǎn)95-120℃,溶于礦物油,芳烴、乙醚、氯代烴、酮、酯等。為添加型阻燃劑,具有較好的持久阻燃性,揮發(fā)性低,具有防潮及抗靜電作用,并能提高樹脂成型的流動(dòng)性,改性制品光澤 |
主要用于PE、PS、PMMA、合成橡膠和紡織品的阻燃,也可用于防火涂料。 |
雙(六氯環(huán)戊二烯)環(huán)辛烷 |
白色結(jié)晶流散性固體,氯含量65.1%,熔點(diǎn)350℃ |
主要用于氯丁橡膠、天然橡膠、硅橡膠、環(huán)氧樹脂、PA、酚醛樹脂、不飽和聚酯、ABS、HIPS、PBT、PE、PP、及PUR等
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六氯環(huán)戊二烯 |
淺黃色油狀液體,工業(yè)含氯量76-79%,熔點(diǎn)236-238℃,不溶于水,可溶于乙醚、四氯化碳等 |
為反應(yīng)型阻燃劑,用于聚氨酯聚酯樹脂的阻燃劑 |
氯茵酸酐(HET) |
白色結(jié)晶,常溫下?lián)]發(fā)性很低,熔點(diǎn)240-245℃,氯含量57.36℃,可溶于苯、乙烷、丙酮等 |
主要作為反應(yīng)型阻燃劑,可用于PET及聚氨酯的阻燃,也可以用于環(huán)氧樹脂的固化劑。 |
二、磷系阻燃劑
磷系阻燃劑包括無(wú)機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑。無(wú)機(jī)阻燃劑主要包括:紅磷、聚磷酸銨(APP)、磷酸銨鹽、磷酸鹽及聚磷酸鹽等;有機(jī)磷系阻燃劑主要包括:磷酸酯、磷雜菲(DOPO),磷腈化合物、有機(jī)次膦酸以及有機(jī)次膦酸鹽等。
表2 部分磷系阻燃劑
品種 |
特點(diǎn) |
用途 |
磷酸三(β-氯乙基)酯
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無(wú)色至淺色黃色油狀透明液體,氯含量37.2%,磷含量10.8%,著火點(diǎn)285℃,溶于醇、酮、酯、醚、甲苯、苯等有機(jī)溶劑,不溶于脂肪烴,微溶于水,可改善耐水性、耐酸性、耐寒性,抗靜電性,是鹵代磷酸酯阻燃劑,分子內(nèi)含有鹵磷兩種阻燃元素,具有協(xié)同作用,阻燃效果十分明顯 |
廣泛用于不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯,酚醛樹脂,乙酸纖維素等
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磷酸三丁酯(TBP) |
無(wú)色液體,磷含量11.63% |
適用于PVC聚氨酯泡沫塑料,CA、CAB等 |
磷酸三苯酯(TPP) |
白色針狀結(jié)晶,磷含量9.49%,凝固點(diǎn)49.2℃ |
適用于纖維素、乙烯樹脂及橡膠等 |
甲基磷酸二甲酯(DMMP |
為低粘度無(wú)色或淡黃色透明液體,磷含量25%,分解溫度高于180℃,能與水及多種有機(jī)溶劑互溶 |
作為添加型阻燃劑,廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫塑料,不飽和聚酯及環(huán)氧樹脂
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微膠囊化紅磷(無(wú)機(jī)) |
外觀為暗紫色粉末,紅磷含量85%,自然點(diǎn)300-350℃ |
主要用于PE、PP、EVA、PC、PA、PBT、PET及環(huán)氧、酚醛、不飽和聚酯等,特別適用于少量阻燃劑即可滿足要求的制品。 |
聚磷酸銨(APP)(無(wú)機(jī)) |
為白色粉末,P2O5的含量》655,氮含量》12%,分解溫度》250℃ |
可用于阻燃塑料、纖維、橡膠、紙張、木材等。作為酸源和碳源及氣源并用,可組成膨脹型阻燃劑。 |
亞磷酸三苯酯 |
一種性能優(yōu)良的輔助抗氧劑,添加型阻燃增塑劑及塑料制品防老劑 |
廣泛用于各種聚烯烴、聚酯、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂制品中
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三、氮系阻燃劑
常用品種有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)等,往往需加入?yún)f(xié)同劑,用于PA、PU、PO、PET、PS、PVC等樹脂中。氮/磷為最常用的協(xié)同阻燃體系。
三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)(三聚氰胺)
三聚氰胺氰尿酸鹽是一種含氮的無(wú)鹵環(huán)保型阻燃劑,能使阻燃材料達(dá)到 UL94 V-0 ,特別適合于不加填料的PA6和PA66, 屬于氮系列阻燃劑,具有粉末狀和顆粒狀兩種形式。當(dāng)用該產(chǎn)品阻燃的聚酰胺泡沫燃燒時(shí),形成的碳泡沫層對(duì)聚合物起保護(hù)作用,絕熱隔氧。
四、無(wú)機(jī)阻燃劑
無(wú)機(jī)阻燃劑(inorganic flame retardnat)是耐高溫溶液加入超微無(wú)機(jī)金屬氧化物精細(xì)加工而組成。無(wú)機(jī)阻燃劑主要是把具有本質(zhì)阻燃性的無(wú)機(jī)元素以單質(zhì)或化合物的形式添加到被阻燃的基材中,以物理分散狀態(tài)與高聚物充分混合,在氣相或凝聚相通過(guò)化學(xué)或物理變化起到阻燃作用。
1.三氧化二銻
屬于添加型阻燃劑,常與其他阻燃劑、消煙劑并用,各組分間可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。三氧化二銻在燃燒初期,首先是熔融,在材料表面形成保護(hù)膜隔絕空氣,通過(guò)內(nèi)部吸熱反應(yīng),降低燃燒溫度。在高溫狀態(tài)下三氧化二銻被氣化,稀釋了空氣中氧濃度,從而起到阻燃作用。
2.氫氧化鋁(ATH)
氫氧化鋁是無(wú)機(jī)氫氧化物銷售最多的阻燃劑,主要用于加工溫度在200℃以下的人造橡膠、熱固性樹脂及熱塑性塑料。氫氧化鋁阻燃的塑料在火焰中發(fā)煙性較小是一個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn)。
3.氫氧化鎂(MDH)
氫氧化鎂是一種熱穩(wěn)定性更好的無(wú)機(jī)阻燃劑,超過(guò)300℃仍然穩(wěn)定,廣泛用于許多人造橡膠、樹脂、包括工程塑料及其他在高溫加工下的樹脂。在聚合物體系中起到阻燃,消煙的作用。與ATH復(fù)合使用,互為補(bǔ)充,其阻燃效果比單獨(dú)使用更好。
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