一、什么是阻燃劑?
阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對高分子材料的阻燃設(shè)計的。
二、阻燃劑的分類?
目前,按照不同的分類方法,阻燃劑主要分為:
1.按使用方法分類:添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑;
2.按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:無機阻燃劑和有機阻燃劑,有機是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無機主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。
3.按起作用的元素可分為:無鹵阻燃劑、鹵素阻燃劑和金屬阻燃劑。
三、阻燃劑的機理
1.吸熱作用
2.覆蓋作用
3.抑制鏈反應(yīng)
4.不燃氣體窒息作用
具體內(nèi)容請點擊鏈接?阻燃劑的4個阻燃原理
四、常見的阻燃劑
《常見阻燃劑名稱及介紹,超級實用!》
前沿:阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對高分子材料的阻燃設(shè)計的;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。添加型阻燃劑是通過機械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的。
目前添加型阻燃劑主要有有機阻燃劑和無機阻燃劑,鹵系阻燃劑(有機氯化物和有機溴化物)和非鹵。有機是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為代表的一些阻燃劑,無機主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。
現(xiàn)在就大致介紹一下:
★1.三氧化二銻:高純≥99.8%、超細0.4-1.1um、白度98以上 (添加型阻燃協(xié)效劑)
★2.三(2,3-二溴丙基)異三聚氰酸酯:TBC 、總溴量:≥64.5%、熔點范圍:100~110℃(添加型無毒阻燃劑)
★3.三聚氰胺氰尿酸鹽:MCA 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(反應(yīng)型無毒阻燃劑)
★4.三溴苯酚:TBP、含量:≥ 98.5 % 、熔點:≥ 92 ℃(反應(yīng)型阻燃劑)
★5.三聚磷酸鋁:ATP、APW、APZ 、用于生產(chǎn)膨脹型防火涂料、重防腐涂料(添加型無毒阻燃劑)
★6.四溴雙酚A:TBBA 、溴含量:≥ 58.5 %、熔點:180 ℃(添加、反應(yīng)型阻燃劑)
★6.四溴苯酐:TBPA (添加型阻燃劑)
★7.五溴甲苯:PBT(FR-5)、總溴量:>80%、熔 點:275~284℃(添加型阻燃劑)
★8.五溴聯(lián)苯醚:PBDPO、溴含量:62-70(添加型阻燃劑)
★9.六溴環(huán)十二烷:HBCD (CD-75P)、總溴量:>73.5%、熔點:185~195℃ (添加型阻燃劑)
★10.八溴醚:【四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)】溴含量:≥67%、熔點:≥105 ℃(添加型阻燃劑)
★11.十溴聯(lián)苯醚:DBDPO 、含溴量:82-83%、熔點:300-310℃、美國大湖:DE-83R、國產(chǎn):優(yōu)級、一級品(添加型阻燃劑)
★12.磷酸三甲苯酯:TCP、(添加型阻燃劑)
★13.磷酸三(2-氯丙基)酯:TCPP (添加型阻燃劑)
★14.磷酸三(2.3-二氯丙基)酯:TDCP (添加型阻燃劑)
★15.磷酸三(β-氯乙基)酯:TCEP (添加型阻燃劑)
★16.亞磷酸三苯酯:TPP (添加型阻燃劑)
★17.甲基膦酸二甲酯:DMMP (添加型無毒阻燃劑)
★18.復(fù)合磷系阻燃劑:FR-P、分解溫度:250-280℃(添加型無毒阻燃劑)
★19.鹵代雙磷酸酯化合物:FR-505 、分解溫度:>200℃(軟質(zhì)聚醚塊泡、模塑泡沫阻燃劑)
★20.混合反應(yīng)型阻燃劑:FR-780 (反應(yīng)型海綿阻燃劑)
★21.鋅酸亞錫:T-9 (聚胺酯發(fā)泡用催化劑等)
★22.聚磷酸銨:APP 、P2O5 含量:72-73%、N含量:14-15%、分解溫度:>270℃、五種不同聚合度規(guī)格(添加型無毒阻燃劑)
★23.水溶性結(jié)晶型阻燃劑:PN (添加型無毒阻燃劑)
★24.高效復(fù)合阻燃劑:FR-A 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(添加型無毒阻燃劑)
★25.氫氧化鋁:普通、活性 、含量:≥ 99%(添加型無毒阻燃劑)
★26.氫氧化鎂:化學(xué)、礦法、普通、活性、 含量:≥ 63-98.5%(添加型無毒阻燃劑)
★27.氯化石蠟:52#、70# (添加型無毒阻燃劑)
★28.氯化聚乙烯:CPE (添加型無毒阻燃劑)
★29.硼酸鋅3.5水:鋅含量:37.0―40.0%、硼含量:45.0―48.0%(添加型無毒阻燃協(xié)效劑)
★30.二乙基次膦酸鋁:ADP,磷含量:23%-24%,分解溫度:>350℃(添加型阻燃劑)
★31.空心微珠、空心陶珠、漂珠:阻燃產(chǎn)品填充改性劑(各種規(guī)格粒度)
《各類典型阻燃劑介紹》
一、目前常用的阻燃劑按不同的分類方法可以分成3大類,具體分類如下:
二、各類典型的阻燃劑
1、氯系阻燃劑
近來,氯系阻燃劑已部分為溴系阻燃劑取代,氯系在整個阻燃劑的消耗量中有所下降。
A、氯化石蠟(C20H24Cl18~C24H29Cl21)
含氯量50%的主要用作PVC塑料的輔助增塑劑;含氯量70%的主要用作阻燃劑。
B、氯化聚乙烯
一類含氯35%-40%,另一類含氯68%,無毒??捎糜诰巯N,ABS樹脂等。
它本身是聚合材料,因此作為阻燃劑使用時和樹脂體系相容性好,不影響塑料的物理機械性能,耐久性良好。
2、溴系阻燃劑
A、四溴雙酚A
性質(zhì):灰白色粉末。熔點180-184℃,沸點316℃(分解)。
用途:廣泛用作反應(yīng)型阻燃劑以制造含溴環(huán)氧樹脂和含溴聚碳酸酯以及作為中間體合成其他復(fù)雜的阻燃劑,也作為添加型阻燃劑用于ABS、HIPS、不飽和聚酯、硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料、膠黏劑以及涂料等。既可作添加型阻燃劑,又可作為反應(yīng)型阻燃劑。
B、十溴二苯醚
性質(zhì):白色微細粉末,溶點為304-309℃,溴含量大約83.3%,幾乎不溶于所有溶劑,5%熱量失重時溫度大于320℃,熱穩(wěn)定性好。
用途:添加型阻燃劑,用途廣泛;可用于PE、PP、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂、PBT樹脂、硅橡膠、三元乙橡膠及PET、PA6等材料的阻燃劑。其與Sb2O3并用阻燃效果更佳。缺點是耐侯性差,容易黃變。
3、磷系阻燃劑
磷系阻燃劑包括無機磷系阻燃劑和有機磷系阻燃劑。
A、無機磷系阻燃劑
紅磷、聚磷酸銨(APP)、磷酸銨鹽、磷酸鹽及聚磷酸鹽等。
阻燃機理:燃燒時生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等,覆蓋于樹脂表面,可促進塑料表面炭化成炭膜;聚偏磷酸則呈黏稠狀液態(tài)覆蓋于塑料表面。這種固態(tài)或液態(tài)膜能阻止自由基逸出,又能隔絕氧氣。
磷系與氮系及金屬氫氧化物等阻燃劑都有協(xié)同作用,并用可產(chǎn)生協(xié)同阻燃和消煙效果。
無機磷系阻燃劑的耐水性差,與聚烯烴的相容性差,致使制品的力學(xué)性能下降,所以在聚烯烴中用量少。
①、紅磷
紅色至紫紅色粉末,因僅含有磷元素,所以比其他磷化物阻燃效率高。如7.5%紅磷填充PA的氧指數(shù)可達35%,而加入15%磷酸酯阻燃劑的PA氧指數(shù)僅為28%。
紅磷的缺點為與樹脂的相容性差、易吸濕、顏色太深。紅磷進行微囊化處理后,與樹脂的相容性提高,吸濕性降低,但需防止紅磷與氧及水接觸而生成劇毒的磷化氫,必須加入磷化氫捕捉劑。
②、聚磷酸銨(APP)
性質(zhì):白色粉末,隨聚合度增大而吸水性降低。APP在250℃以上分解,釋放出水和氨,并生成磷酸,阻燃機理為吸熱降溫和稀釋可燃氣體。APP由于分子內(nèi)含有磷和氮,具有很好的協(xié)同作用,阻燃效果很好,主要用于防火涂料中。
B、有機磷系阻燃劑
磷酸酯、磷雜菲(DOPO),磷腈化合物、有機次膦酸以及有機次膦酸鹽等。
阻燃機理:與無機磷系阻燃劑類似。
①、磷酸酯
磷酸酯中主要包括磷酸三甲苯酯(TCP)、二苯基磷酸甲苯酯(CDP)和磷酸三苯酯(TPP)等,脂肪族磷酸酯中較重要的有磷酸三辛酯(TOP)。
有機磷系阻燃劑與樹脂的相容性好,可保持樹脂的透明性;缺點為熱穩(wěn)定性差、易水解、析出性大等。
優(yōu)點為阻燃和增塑雙功能,阻燃無鹵化。由于有機磷系阻燃劑大多為油狀,與粒狀樹脂不易混合,因此常用于熱固性不飽和聚酯、聚氨酯、軟PVC、PVC糊樹脂及纖維素樹脂等。
②、磷雜菲(DOPO)
反應(yīng)型阻燃劑,目前應(yīng)用僅局限于環(huán)氧樹脂中,市場空間尚未明顯擴大。吸水率高,在300℃左右分解,耐熱性較差。
③、磷腈化合物
添加型阻燃劑,用于大規(guī)模集成電路封裝、環(huán)氧樹脂、LED發(fā)光管及其它高分子材料的阻燃。阻燃效果好,耐熱性優(yōu)異,但價格偏貴。
3、氮系阻燃劑
常用品種有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)等,往往需加入?yún)f(xié)同劑,用于PA、PU、PO、PET、PS、PVC等樹脂中。氮/磷為最常用的協(xié)同阻燃體系。
阻燃機理:這類阻燃劑主要通過分解吸熱及生成不燃性氣體以稀釋可燃物而發(fā)揮作用。以及與磷的協(xié)同阻燃作用。
①、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)
可用于尼龍、聚氨酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸、有機硅中。
優(yōu)點:含氮量高該產(chǎn)品具有價格低廉、高效、優(yōu)異的電性能和機械性能、不變色、低煙、低腐蝕性。同時它低毒,對使用者安全,與環(huán)境相容性好,良好的熱穩(wěn)定性,非常適宜材料的加工。
缺點:吸潮,350℃左右開始升華。
4、膨脹型阻燃劑
膨脹型阻燃劑不是單一的阻燃劑品種,是以磷、氮、碳為主要成分的無鹵復(fù)合阻燃劑,其體系內(nèi)自身具有內(nèi)協(xié)同作用。由于此類阻燃劑在受熱時發(fā)泡膨脹,所以稱為膨脹型阻燃劑。
膨脹型阻燃劑基本克服了傳統(tǒng)阻燃技術(shù)中的缺點,優(yōu)點如下:高阻燃性、無熔滴行為,對長時間或重復(fù)暴露在火焰中有較好的抵抗性;無鹵、無銻;低煙、少毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生。
膨脹型阻燃劑由三個部分組成:酸源(脫水劑)、炭源(成炭劑)、氣源(發(fā)泡源)
A、酸源
一般為無機酸或無機酸化合物,可與樹脂作用,促進炭化物的生成。品種:磷酸、硫酸、硼酸、磷酸銨鹽、磷酸酯、磷酸鹽及聚磷酸銨等,以聚磷酸銨最為常用。
B、炭源
主要為一些含碳量較高的多羥基化合物或碳水化合物,如樹脂本身、淀粉、季戊四醇及其二聚體和三聚體等。
C、氣源
為含氮類化合物如銨類和酰胺類,具體有尿素、三聚氰胺、聚磷酸銨、聚氨酯、聚脲樹脂等。氮化合物除起發(fā)泡作用外,對炭化層的形成也有促進作用(形成多孔泡沫炭層)。
①、三聚氰胺聚磷酸鹽(MPP)
屬于磷—氮系膨脹性阻燃劑,含磷15%,含氮40.7%。
它既可以單獨作為阻燃劑使用,也可以作為輔助型阻燃添加劑,廣泛用于尼龍、PBT、聚烯烴、電線電纜以及合成橡膠、PU、環(huán)氧樹脂、防火涂料等。
優(yōu)點:含氮量高、價格低廉、阻燃效率高、優(yōu)異的電性能和機械性能、不變色、低煙、低腐蝕性。同時它低毒,對使用者安全,與環(huán)境相容性好,良好的熱穩(wěn)定性,但加工性稍差。
5、無機氫氧化物阻燃劑
無機氫氧化物易處理,相對無毒,不產(chǎn)生有毒、有腐蝕性的氣體,而且抑煙,更重要的是比鹵、磷阻燃體系便宜。
①、氫氧化鋁(ATH)
氫氧化鋁是無機氫氧化物銷售最多的阻燃劑,主要用于加工溫度在200℃以下的人造橡膠、熱固性樹脂及熱塑性塑料。氫氧化鋁阻燃的塑料在火焰中發(fā)煙性較小是一個突出的優(yōu)點。
②、氫氧化鎂(MDH)
氫氧化鎂是一種熱穩(wěn)定性更好的無機阻燃劑,超過300℃仍然穩(wěn)定,廣泛用于許多人造橡膠、樹脂、包括工程塑料及其他在高溫加工下的樹脂。在聚合物體系中起到阻燃,消煙的作用。
兩者復(fù)合使用,互為補充,其阻燃效果比單獨使用更好。
《磷系阻燃體系-無鹵阻燃劑系列介紹》
磷氮類膨脹型阻燃劑主要由炭源(成炭劑)、酸源(脫水劑)和氣源(發(fā)泡劑)3部分組成。
比較典型的就是聚磷酸銨/季戊四醇/三聚氰胺(APP/PER/MEL)阻燃體系。
以目前的市場需求來看,磷氮膨脹型的無鹵阻燃劑主要是用在彈性體電纜料中,考慮到APP本身就存在析出的問題,即使有做很好的包覆,但是還是會析出,所以現(xiàn)在做電纜料幾乎不選擇APP的阻燃劑。
磷系阻燃體系-無鹵阻燃劑系列介紹
磷系阻燃劑是一類品種繁多,用途廣泛,并與鹵系阻燃劑并重的阻燃劑。磷系阻燃劑具有低煙、低毒的優(yōu)勢,同時,也有較高的阻燃效率(特別是在與含氧或含氮的聚合物中)。磷系阻燃劑的阻燃機理可分為凝聚相和氣相阻燃。在凝聚相中,磷系阻燃劑熱降解形成磷酸,進一步受熱脫水形成焦磷酸。焦磷酸會在聚合物表面形成保護層,同時磷酸和焦磷酸會促進聚合物表面脫水炭化形成炭層,從而達到阻燃效果。在氣相中,磷系阻燃劑熱裂解形成的揮發(fā)性磷化合物或揮發(fā)性鏻阻燃劑能捕捉活潑自由基,從而抑制火焰的傳播。
無機磷系阻燃體系
無機磷系阻燃劑主要包括紅磷、聚磷酸銨、磷酸鹽等。紅磷是一種廣泛使用的阻燃劑,主要優(yōu)點是阻燃效率高、添加量低、抑煙以及低毒,但紅磷易吸潮、易氧化、易釋放PH3、粉塵易爆、分散性差、易使聚合物著色。因此使用時通常對紅磷進行包覆,形成微膠囊化紅磷或稱包覆紅磷(MRP)。據(jù)文獻報導(dǎo),包覆層能有效抑制PH3的生成,降低吸水量,并提高紅磷的自燃點及熱穩(wěn)定性,同時其分散性和阻燃性能也有所提高和改。
有機磷系阻燃體系
有機磷系阻燃劑主要包括磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、有機鏻鹽、氧化膦及含磷多元醇等。其中應(yīng)用最廣泛的是磷酸酯、膦酸酯和次膦酸等,磷酸酯又兼具阻燃和增塑功能。雙酚A 雙(二苯基磷酸酯)(BDP)是一種已經(jīng)大規(guī)模生產(chǎn)并應(yīng)用的磷酸酯,尤其對含氧的聚合物阻燃效率很高。
低煙無鹵電線電纜類制品設(shè)計方案
1、要求符合的規(guī)定:采用綠色環(huán)保材料是出口電線電纜類制品的發(fā)展方向。要求材料阻燃體系以及材料中所有組分均不含有F、Cl、Br、I等鹵族元素以及Cr、Cd、Hg、Pb等重金屬,通過RoHS、PAHs、REACH標準,達到歐美,環(huán)保,低毒的檢測要求;
2、材料的選擇:用高性能的TPE/TPR取代PVC和傳統(tǒng)硫化橡膠。TPE/TPR具有觸感柔軟、高彈性、質(zhì)感溫和、表面光澤霧亮度可調(diào)整、低煙無鹵、無磷,優(yōu)異的耐油、耐候、耐老化、耐撓曲、耐臭氧和化學(xué)品等性能;
3、加工生產(chǎn):擠制線速度快,表現(xiàn)光潔光滑,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料(逸出毛邊、擠出廢膠)和最終出現(xiàn)的廢品易于回收利用,降低成本。用過的TPE舊品可以簡單再生之后回收利用,減少環(huán)境污染,擴大再生資源來源,同時低的比重,可以降低制品的體積成本;
4、適用范圍:高檔耳機線、數(shù)據(jù)線、視頻線、醫(yī)療線、高壓線纜、特種電線電纜、外被料和插頭料,電線電纜護套、手機充電器線材、計算機排線、插座開關(guān)、USB線、天線、音頻視頻線、游戲機線材、鼠標線,電腦排線,連接線,潛水電線,電線接頭,以及彈性軟電線
《無機阻燃劑的分類以及介紹》
無機阻燃劑主要有:三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅
有機助燃劑主要有:三聚氰胺 三聚氰胺氰尿酸鹽 氯蠟52# Tcep 十溴二苯醚 十溴二苯乙烷 氯蠟-70 聚磷酸銨
1.1 氫氧化鋁(ATH)
目前ATH的消耗量最大,約占有機、無機阻燃劑總量的50%以上,占無機阻燃劑近80%。
由于ATH具有無毒、阻燃和消煙等功能,在火災(zāi)中不會產(chǎn)生有毒有害氣體,無大量黑煙產(chǎn)生,制品回收過程中也不會產(chǎn)生二次污染,所以在阻燃劑行業(yè)中越來越受青睞.ATH的折光指數(shù)與聚酯相近,填充到聚酯中遮蓋力低,由透明仿玉感,被大量用于聚酯型仿玉大理石。ATH抗電弧性與電絕緣性好,在多種樹脂中易分散,可廣泛用于不飽和樹脂模壓制品,如SMC、BMC、玻璃鋼建材,加工溫度低于180℃環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、PE/EVA電纜料和發(fā)泡保溫材料等。ATH最達缺點是分解溫度低,180-200℃即可分解失水,大多數(shù)樹脂的
加工溫度都高于該分解溫度,嚴重影響了它在熱塑料樹脂中的應(yīng)用。
ATH屬于填充型阻燃劑,阻燃性能低,單一使用添加量必須大于50%(質(zhì)量分數(shù),下同),方可達到一定級別的阻燃效果。但是,提高阻燃劑用量會降低制品的力學(xué)性能。ATH一定要超細化,平均粒徑為一般為1-2um,最大粒徑不超過5um,而且要用偶聯(lián)劑進
行表面活化處理。ATH可以與多種阻燃劑復(fù)配,通過它們之間的協(xié)同效應(yīng)提高其阻燃性能。
1.2氫氧化鎂(MH或MDH)
MH在阻燃、無毒和消煙性能上與ATH基本相同,只是表面極性比ATH大。在無機阻燃劑中MH的銷量僅次于ATH。由于MH在某些性能上優(yōu)于ATH,中國市場價格又遠低于ATH,所以消費量近兩年急劇增長,大有取代ATH的發(fā)展趨勢。
市場上用作阻燃劑的MH一般有兩種:一種是以天然水鎂石礦經(jīng)超細粉碎制成的天然MH,另一種是以鹵水為原料經(jīng)過化學(xué)方法制成的化學(xué)法MH.由于原材料成本和加工成本上的差異,二者的價格相差很大,后者幾乎是前者的2倍多。目前中國市場銷售的阻燃劑MH,主要是礦石法天然MH。
MH與ATH同屬環(huán)保填充型無機阻燃劑,各種性能也基本相同。但與ATH相比,MH最大的優(yōu)勢是失水溫度高,為330-340℃,幾乎在所有塑料成型加工溫度下穩(wěn)定,無失水現(xiàn)象,其應(yīng)用范圍遠遠超過ATH。MH的極性大于ATH,與樹脂尤其是非極性樹脂相容性差,與樹脂鏈之間難以形成穩(wěn)定的界面層,在表面活化處理上要求高,難度也更大。與ATH相比MH更顯堿性,在生產(chǎn)SMC,BMC或玻璃鋼制品中,所用不飽和樹脂如果呈酸性,MH將與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使物料流動性差,影響加工。所以在該領(lǐng)域中主要用ATH做阻燃劑。而在EVA中MH的阻燃效果遠比ATH好,這主要是應(yīng)為EVA受熱釋放出來的醋酸與MH反應(yīng)可生成更多水的緣故。
1.3磷系阻燃劑
磷系阻燃劑是阻燃性能最好的一類無機阻燃劑,在禁鹵素系阻燃劑過程中,發(fā)展速度最快,已成為近幾年中國在阻燃劑領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點。磷系阻燃劑根據(jù)使用方式不同,可分為反應(yīng)型和填充型兩大類。其中反應(yīng)型由于對其活性要求高,工藝操作比較復(fù)雜,暫時
尚未得到廣泛應(yīng)用,目前仍以填充型為主。
1.3.1包膜紅磷
紅磷是一種機器易燃的物質(zhì),用作阻燃劑必須進行包膜處理,才能提高其分解溫度,增加在空氣中的穩(wěn)定性,降低PH3的釋放量。薄膜紅磷的阻燃機理是:在燃燒溫度下紅磷首先與空氣中的氧反應(yīng),生成聚偏磷酸,后者具有強烈的脫水性,可是被燃物迅速碳化,生
成碳和水,水吸熱后生成水蒸氣,除降低被燃物溫度外還可稀釋空氣中的氧,減緩燃燒速度。聚偏磷酸還能與炭作用,在被燃物表面形成玻璃狀的焦炭層,隔絕氧和熱,阻止可燃物進一步燃燒。紅磷可與其他多種阻燃劑配合使用,由于協(xié)同效應(yīng),可提高其阻燃性能。其中紅磷與含氮化合物之間的協(xié)同相應(yīng),可提高其阻燃性能。其中,紅磷與含氮化合物之間的協(xié)同效應(yīng)最為顯著。
1.3.2聚磷酸銨(APP)
APP分子中含磷和氮,屬于磷氮復(fù)合阻燃劑。由于二者具有較強的協(xié)同效應(yīng),APP阻燃性能很好。根據(jù)聚合度不同,APP有I型與Ⅱ型之分。Ⅰ型聚合度一般小于1000,在水中溶解度好,多用于阻燃木材、紙張、織物、和防火涂料等領(lǐng)域。Ⅱ型聚合度一般大于
1000,分子中由于P—N阻燃元素含量高,阻燃性能持久,是火災(zāi)發(fā)生有較長的緩沖時間,減少人員死亡和財產(chǎn)損失,是目前磷系阻燃劑中發(fā)展最快的產(chǎn)品。APP還可以與其他物質(zhì)復(fù)配,制成膨脹性阻燃劑,這也是促使APP快速發(fā)展的重要原因。
1.4硼系阻燃劑
硼系阻燃劑大多是以硼酸鹽的形式存在,如硼酸鈉、硼酸銨、硼酸鋁和硼酸鋅等。其中最常用的是硼酸鋅。硼酸鋅有多種形式,因其含水量不同,脫水溫度也不同。如:2ZnO.3B2O3.9H2O脫水溫度100℃, 2ZnO.3B2O3.7H2O脫水溫度175℃, 2ZnO.3B2O3.3H2O脫水溫度200℃, 2ZnO.3B2O3.3.5H2O脫水溫度300℃, 4ZnO. B2O3. H2O脫水溫度415℃。市場出售的硼酸鋅阻燃劑主要是2ZnO.3B2O3.9H2O脫水溫度100℃。硼酸鋅的阻燃機理主要是通過脫水反應(yīng)而降低被燃物的溫度,所生成的水蒸氣即可隔絕空氣,又可稀釋空氣中的氧,達到阻燃的目的。
1.5 復(fù)鹽型無機阻燃劑
復(fù)鹽型無機阻燃劑是指同一種化合物中同時含有兩種或兩種以上的阻燃元素,各阻燃元素之間存在著協(xié)同效應(yīng),其阻燃效果比單一元素要好。復(fù)鹽型無機阻燃劑除可單獨使用外,更多時候與其他阻燃劑配合使用。常見復(fù)鹽型無機阻燃劑有三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽、碰磷酸鹽(BPO4)、硼氮化合物(BN)等。
1.6三氧化二銻及其他
三氧化二銻本身并無阻燃性能,但與其他阻燃劑復(fù)配使用,可以起到助阻燃效果,尤其與溴系阻燃劑復(fù)配使用,可以使含溴阻燃劑(如十溴聯(lián)苯醚阻燃劑)的阻燃性能提高30%以上。三氧化二銻不僅對溴系阻燃劑有助阻燃作用,對其他阻燃劑同樣也有助阻燃作用,如MH中添加少量三氧化二銻,可使氧指數(shù)提高1%-2%。除三氧化二銻外還有許多化合物同樣也有助阻燃作用,如氧化硼、氧化鋅、氧化鎳、二氧化鈦,以及某些銅鹽、鐵鹽等。
五、怎么選擇阻燃劑?
1.阻燃劑的基本要求
1)阻燃效率高,及效能/價格比高;
2)應(yīng)具備下述生態(tài)和環(huán)保特點:
A、對人、動植物無害;
B、難遷移;
C、熱裂解或燃燒時釋放出來的有毒及腐蝕性氣體(包括煙塵)等量要少;
D、易回收,不惡化或者較小惡化機械回收產(chǎn)品的性能;
E、與環(huán)境相容;
3)與被阻燃基材的相容性好;
4)熱穩(wěn)定性好,分解溫度最好在250℃~400℃間為宜;
5)對被阻燃基材的加工性能和物理機械性能影響小;
6)具有一定的光穩(wěn)定性;
7)原料來源充足,價格可為下游用戶接受。
一個理想的阻燃劑最好能同時滿足上述條件,但這實際上幾乎是不可能的,所以選擇實用的阻燃劑時,大多是在滿足基本要求的前提下,在其他要求間折衷和求得最佳的綜合平衡。
2.阻燃劑選擇的一般原則
◆一個有效的阻燃劑應(yīng)能以物理或化學(xué)方式影響物質(zhì)燃燒過程中的一個或數(shù)個階段,能延緩物質(zhì)的燃燒并最終使燃燒熄滅。對燃燒過程的不同階段,適用的阻燃劑可能是不同的。
◆在燃燒過程的加熱階段(即第一階段),能在被阻燃物周圍形成不燃氣態(tài)包覆層的阻燃劑是有效的。遇熱能形成膨脹包覆層的阻燃劑,也適用于此階段的阻燃。
◆在燃燒過程的第二階段,即可燃物熱降解階段,有效的阻燃劑可通過化學(xué)途徑改變可燃物的熱氧化降解模式,降低可燃氣體濃度,或促進成炭、脫氫和脫水等。
◆在燃燒過程的第三階段,即可燃物分解產(chǎn)生的氣體被點燃的階段,任何增加不燃氣態(tài)分解產(chǎn)物濃度和降低可燃氣態(tài)分解產(chǎn)物濃度的因素,都可在此階段產(chǎn)生阻燃效果。另外,如果阻燃劑自身會分解,或者他們與被阻燃基質(zhì)能夠相互作用,可生成氣態(tài)的自由基捕獲劑,則也可降低燃燒速度。
◆在可燃物被引燃后,能降低向可燃物表面的熱傳遞速度,能相對降低支持燃燒的自由基生成速度的阻燃劑也有利于減緩燃燒過程。
3.三大系列主要阻燃劑性能比較
有機鹵系 |
有機磷系 |
無機系 |
|
代表產(chǎn)品 |
十溴二苯醚、四溴雙酚A |
TCPP、BDP |
氫氧化鋁、氫氧化鎂 |
阻燃效率 |
最高 |
高 |
低 |
環(huán)保性 |
放出有毒、腐蝕氣體 |
低毒、低腐蝕、抑煙效果好 |
低毒、低腐蝕、抑煙效果好 |
相容性 |
好 |
好 |
差 |
主要缺點 |
燃燒煙霧大、放出有毒腐蝕性氣體 |
揮發(fā)性大、熱穩(wěn)定性差 |
添加量較大、影響材料的物理機械性能 |
具有優(yōu)勢的應(yīng)用領(lǐng)域 |
通用塑料、工程塑料等 |
聚氨酯、工程塑料 |
通用塑料、橡膠 |
價格 |
價格適中 |
價格適中 |
較低
|
六、阻燃劑的應(yīng)用與生產(chǎn)
1.阻燃劑的應(yīng)用
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