1991年,首次報(bào)道碳納米管,2004年成功得到新型碳材料——石墨烯,從此開(kāi)啟了開(kāi)掛式的人生。石墨烯在聚合物阻燃改性方面的研究也日漸廣泛,石墨烯在阻燃方面有著獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。
石墨烯在遇到明火不會(huì)燃燒,在聚合物/石墨烯體系中,石墨烯可以促使聚合物迅速炭化;
石墨烯與其他阻燃材料復(fù)合后,復(fù)合物受熱分解產(chǎn)生多種不燃性氣體,這些氣體一方面可以隔絕氧氣與可燃?xì)怏w接觸;另一方面,可以稀釋氧氣,阻斷持續(xù)燃燒條件,起到阻燃作用。
此外,石墨烯與其他阻燃添加劑的共同使用,可發(fā)揮協(xié)效阻燃作用。
下面介紹石墨烯與三大阻燃體系的應(yīng)用研究,共1955字,預(yù)計(jì)閱讀時(shí)間5分鐘。
石墨烯/氮系阻燃劑
魏珊珊等用氧化石墨烯改性三聚氰胺尿酸鹽(GO-MCA),與PA6熔融共混。
與僅使用MCA相比,含有GO-MCA的PA6復(fù)合材料除了沖擊強(qiáng)度略有降低以外,其他諸如阻燃性能、成碳效果、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度均有很大提高。當(dāng)GO-MCA用量為12%時(shí),復(fù)合材料的LOI由24%(PA6本身的LOI)達(dá)到了32%,阻燃效果非常顯著。
吳方娟等研究了MCA、氧化銻、石墨烯協(xié)同用于玻璃纖維(GF)增強(qiáng)PA6的阻燃改性。
結(jié)果表明,MCA和氧化銻雖然起到一定的阻燃效果,但更多地是改善了PA6與玻璃纖維的相容性,起到了穩(wěn)定復(fù)合材料力學(xué)性能的作用;而石墨烯的加入則能夠在維持復(fù)合材料力學(xué)性能的條件下,極大地提高了復(fù)合材料的阻燃性能,該復(fù)合材料的LOI可以達(dá)到30.1%。
劉迪等用三聚氰胺(ME)和三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)分別與APP協(xié)同阻燃環(huán)氧樹(shù)脂,并以石墨烯作為增強(qiáng)劑來(lái)改善復(fù)合材料的阻燃性能和力學(xué)性能。
石墨烯含量對(duì)材料阻燃性能的影響
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在不添加石墨烯,僅添加7.3%的APP、 2.4%的氮系阻燃劑(ME或MCA)時(shí),復(fù)合材料的LOI分別為30.3%和29.5%;在其他成分及含量不變,添加0.6%的石墨烯時(shí),該復(fù)合材料的LOI達(dá)到了31.3%,垂直燃燒等級(jí)也達(dá)到了V-0級(jí)。
此外,APP與氮系阻燃劑的復(fù)配比例為3:1時(shí)阻燃性能最佳。力學(xué)性能在石墨烯添加量為0.4%時(shí)最佳。
石墨烯/磷系阻燃劑
趙春霞等開(kāi)展了氧化石墨烯(GO)與硅磷低聚物(DMS-DOPO )混合,協(xié)同阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的研究。
截圖來(lái)源:中國(guó)知網(wǎng)
結(jié)果表明,從阻燃角度來(lái)看,DMS-DOPO/GO/EP的協(xié)同阻燃效果更好,復(fù)合材料的LOI為32.7%,明顯高于DMS-DOPO/EP體系(30.2% )、EP/GO體系(23.8%)、純環(huán)氧樹(shù)脂(22.1%)的LOI值。
在UL-94測(cè)試過(guò)程中,EP和EP/GO均產(chǎn)生帶火滴落物,EP/DMS-DOPO和EP/DMS-DOPO/GO在燃燒過(guò)程中無(wú)滴落現(xiàn)象,并且均能形成明顯膨脹炭層,GO使炭層的膨脹程度更好,可達(dá)到V-0級(jí)別。
張志帆等將次磷酸鋁(AHP)與還原氧化石墨烯(RGO)添加進(jìn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 中,研究二者在該材料中的阻燃作用關(guān)系。
RGO添加含量過(guò)高反而不利于阻燃效果的提高。當(dāng)僅添加20%的ATH時(shí),該材料的LOI由21.8%提高到了24.5%;當(dāng)添加19.5%的ATH, 0.5%的RGO時(shí),復(fù)合材料的LOI反而降低到了24.5%,而熱釋放速率峰值由僅添加20%ATH時(shí)的518.7W/g降低到了433.0W/g。
湯廉等開(kāi)展了石墨烯納米片(GNS )與磷雜菲類磷系阻燃劑(ODOPB)協(xié)同阻燃PA6的研究。
當(dāng)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的石墨烯和5%的ODOPB時(shí),復(fù)合材料的LOI由23.1%(原始PA6的)增加到了31.8%,阻燃效果非常顯著。此外,添加石墨烯時(shí)的熔滴數(shù)要明顯少于原始聚合物的熔體滴落數(shù),且熔滴數(shù)隨著添加量的增多而減少。
孟祥飛等將多聚磷酸銨(APP),季戊四醇與納米石墨片協(xié)效阻燃聚苯乙烯。
結(jié)果表明,當(dāng)季戊四醇與APP組成的膨脹阻燃劑(IFR)用量為24.5%,納米石墨片用量為0.5%時(shí),復(fù)合材料的LOI可以達(dá)到36%。若僅添加IFR,當(dāng)其用量為30%時(shí),材料的LOI才可以達(dá)到36%。充分說(shuō)明IFR與石墨烯具有良好的協(xié)同阻燃效應(yīng)。但繼續(xù)添加納米石墨微片時(shí),復(fù)合材料的LOI反而下降。
截圖來(lái)源:中國(guó)知網(wǎng)
根據(jù)熱釋放速率曲線可以看出,由于燃燒初期膨脹炭層并未完全形成,PS/IFR/GNP復(fù)合材料的熱釋放速率要高于PS/IFR復(fù)合材料,但在碳層形成之后,添加了納米石墨微片的復(fù)合材料的熱釋放速率要明顯小于未添加的試樣。
石墨烯/生物質(zhì)阻燃劑
岑鑫浩等將殼聚糖與金屬骨架材料(ZIF-8 )負(fù)載氧化石墨(ZG)烯協(xié)同阻燃聚乳酸,制備了PLA復(fù)合薄膜。
復(fù)合薄膜阻燃機(jī)理圖
在殼聚糖加入量為6.2% , ZG加入量為0.8%時(shí),復(fù)合材料的LOI由20.5%提高到了25.2%,阻燃性能提升明顯。
由于殼聚糖含有大量的氮元素,燃燒會(huì)釋放出大量含氮不燃?xì)怏w,例如NH3, N2等,可以稀釋燃燒表面周圍氧氣的濃度,減緩燃燒速率;同時(shí),殼聚糖燃燒生成的炭層覆蓋在表面,具有阻隔作用。
胡興文等采用濕法紡絲技術(shù),將石墨烯漿料與海藻酸鈉共混紡絲,制備了石墨烯改性海藻纖維。
單獨(dú)的海藻纖維的LOI為39%,當(dāng)石墨烯含量為0.5%時(shí),纖維的斷裂強(qiáng)度最高,為1.79cN/dtex, LOI仍維持在39%。增加石墨烯用量為1.5%時(shí),樣品的LOI進(jìn)一步提高41%,但是力學(xué)強(qiáng)度出現(xiàn)降低趨勢(shì)。
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